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 對(duì)緩蝕劑作用機(jī)理的研究可以追溯到20世紀(jì)初,而今三十年來(lái),這方面的研究更是引起了廣大腐蝕科學(xué)工作者的重視。1972年Fischer對(duì)印制腐蝕電極反應(yīng)的不同工作方式作了仔細(xì)的分析后,提出了界面抑制機(jī)理,電解液層抑制機(jī)理,膜抑制機(jī)理及鈍化機(jī)理。Lorenz和Mansfeld也明確提出用界面抑制和相界面抑制來(lái)表達(dá)兩種不同的電極反應(yīng)阻滯機(jī)理。他們認(rèn)為界面抑制作用發(fā)生在裸露的金屬表面與電解液同時(shí)在于三維層中,該層由微溶的腐蝕產(chǎn)物和緩蝕劑組成。酸性溶液中有機(jī)添加機(jī)理的研究在20世紀(jì)20年代即已開始,今年來(lái)不斷得到新的發(fā)展。學(xué)者們先后提出了吸附理論,修飾理論,軟硬酸堿理論(SHAB),鈍化理論,尖端突變理論等。當(dāng)然,上述各種理論著重點(diǎn)及研究角度都不盡相同,一般來(lái)說(shuō),酸性介質(zhì)緩蝕劑主要是吸附型的,其緩蝕作用的一個(gè)可能機(jī)理是覆蓋效應(yīng),而另一個(gè)可能機(jī)理為負(fù)催化效應(yīng)。所謂覆蓋效應(yīng)是指在緩蝕劑所吸附的金屬表面,金屬的陽(yáng)極溶解過(guò)程和陰極析氫過(guò)程均不能進(jìn)行;而復(fù)催化效應(yīng)則是指緩蝕劑吸附在金屬溶解的活性區(qū),它的吸附改變了腐蝕電化學(xué)過(guò)程的陰極反應(yīng)或者陽(yáng)極過(guò)程的進(jìn)行,甚至同時(shí)阻滯了陰、陽(yáng)極反映。由于金屬腐蝕和緩蝕過(guò)程的復(fù)雜性以及緩蝕劑的多樣性,難以用同一種理論解釋各種各樣緩蝕劑的作用機(jī)理。以下是幾種主要的緩蝕作用理論的要點(diǎn): (1)成相膜理論 成相膜理論人為緩蝕劑在金屬表面形成一層難以溶解的保護(hù)膜以組織介質(zhì)對(duì)金屬的腐蝕。該種保護(hù)膜包括氧化物膜和沉淀膜。(2)吸附膜理論 吸附膜理論認(rèn)為,某些緩蝕劑通過(guò)其分子或離子在金屬表面的物理吸附或化學(xué)吸附形成吸附保護(hù)膜而抑制介質(zhì)對(duì)金屬的腐蝕。有的緩蝕劑分子或離子表面由于靜電引力和分子間作用力而發(fā)生物理吸附。另一些緩蝕劑可以與金屬表面形成配位鍵而發(fā)生化學(xué)吸附。緩蝕劑以其親水基團(tuán)吸附于金屬表面,疏水基遠(yuǎn)離金屬表面,形成吸附層把金屬活性中心覆蓋,阻止介質(zhì)對(duì)金屬的侵蝕。此類緩蝕劑主要是有機(jī)緩蝕劑。(3)電化學(xué)理論 電化學(xué)理論認(rèn)為緩蝕劑通過(guò)加大腐蝕的陰極過(guò)程或陽(yáng)極過(guò)程的阻力而減小金屬的腐蝕速率。因此而分為陽(yáng)極抑制型、陰極抑制型和混合抑制型緩蝕劑。

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